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1.让·雷诺。影片开拍前剧组曾邀请法国国宝级演员让·雷诺，希望他能出演“特工史密斯”这个角色，但是让·雷诺加盟了《哥斯拉》，抽不开身，于是剧组最后选择了由雨果·维文来出演这个特工角色，不过话又说回来，雨果·维文饰演的特工史密斯相当出彩，非常完美。

2.莱昂纳多·迪卡普里奥。剧组曾邀请莱昂纳多希望他能出演尼奥这个角色，最终莱昂纳多拒绝了剧组的邀请，主要是因为他个人对高视觉特效的《黑客帝国》并不上心，无意加盟，于是最后尼奥的人选被基努·里维斯拿下。

3.詹妮弗·洛佩兹。詹妮弗·洛佩兹曾经是女主角崔妮蒂的候选人之一，可惜她最终没能成功。

4.李连杰。影片中先知的保镖塞拉夫原本由李连杰饰演，但是在功夫动作的版权以及个人片酬等问题上，李连杰与剧组产生了分歧，最终李连杰拒绝了《黑客帝国》。

5.杨紫琼。最初塞拉夫这个角色设定是女性，剧组希望杨紫琼能够出演这个角色，但是杨紫琼因为档期的问题，拒绝了这部电影，后来这个角色被改为男性，由邹兆龙出演。

6.桑德拉·布洛克。最初剧组希望桑德拉·布洛克能够出演崔妮蒂这个角色，但是桑德拉·布洛克拒绝了《黑客帝国》剧组的邀请，她选择了加盟爱情电影《自然的力量》，显然她选择了平淡，放弃了影史经典。

7.罗素·克劳。最初罗素·克劳是饰演墨菲斯的头号人选，但是他拒绝了剧组的邀请，虽然他错过了这部科幻经典，但是并不可惜，因为当时他连续出演了《角斗士》和《美丽心灵》等多部经典电影。

8.尼古拉斯·凯奇。当时尼古拉斯·凯奇也被《黑客帝国》剧组选为了主演之一，可惜尼古拉斯·凯奇，直接拒绝了剧组的邀请，原因是他当时是好莱坞最炙手可热的一线明星，片约不断，也根本不差钱，另一方面，他想用更多的时间和家人在一起，不想离家太远。

9.肖恩·康纳利。最初剧组曾邀请肖恩·康纳利来饰演墨菲斯这个角色，但是肖恩·康纳利根本看不懂剧本，看的云里雾里的，于是就拒绝了剧组的邀请。